Berichte 16, 391 (1883)
Ueber die Umwandlung des Propylbromids in Isopropylbromid durch die
Waerme.
von L Aronstein (Rec. trav. Chim. 1, 134-142)
Die Umwandlung ist gegen erwartung (vergl. diese Berichte XIV, 609) niemals
ein vollstaendige; nach 20 stuendigen Erhitzen auf 280' nimmt die Menge des
Isopropylbromids nicht mehr zu. Der Grund fuer diese Erscheinung konnte
darin liegen, dass die Dissocationsprodukte, Propylen und Bromwasserstof
sich einestheils zu Iso-, anderentheils zu Normalpropylbromid vereinigen,
allein dagegen spricht die Beobachtung, dass Isopropylbromid selbst durch
achttaegige Digestion bei 280' nicht nachweisbare Mengen Propylbromid
bildet, sondern unveraendert bleibt. Wohl aber erklaert sich die
unvollstaendige Umwandlung der normalen in die Isoverbindung aus der
groesseren Disoociationsspannung der letzteren, welche aus der folgenden
mit Hilfe zahlreiche Dampfdichtebestimmungen berechneten Tabielle
ersichtlich wird:
Temperaturen Zersetztes Propylbromid Zersetstes Isopropylbromid
100' - -
113' - 5.4 %
138' - 7.8 %
180' 2.9 % 15.1 %
210' 10.4 % 21.0 %
262' 31.9 % 56.0 %
Bei gleicher Temperatur steigt also in dem Maasse, wie sich aus der Normalen
die Isoverbindung bildet, der Druck immer hoeher und die Dissociation nimmt
dem entsprechend immer mehr ab. (vergleiche Naumann, diese Berichte XI,
2045) um schliesslich ganz aufzuhoeren. Auch die Umwandlung des
Isobutylbromids in die tertiaere verbindung hat eine grenze, wie Eltekoff
(diese Berichte VII, 1244) fand und verfasser ermittelt, dass sich ersteres
bei 210' gar nicht bei 262' zu 28.5 PCt dissociert), wahrend letzteres nach
Bakhuis Roozeboom (diese Berichte XIV, 2396) bei 204' resp 250' zu 42.7 %
resp. 61.2 % zerfallt (nach Naumann's Formel l.c. berechnet, wahrend
Bakhuis Roozeboom 60 resp. 76 % angiebt.) Alkohol Bromid und Acetat des
Propyls lagern sich oberhalb 300' nich in Isoverbindingen um; auch
Aehtylendibromur bleibt unveraendert.
