synthetikal.com Forum Index


Built by the Community for the Community
 Forum IndexForums 
 
   Rhodium Chemistry ArchiveRhodium   The ArcHiveThe Hive   Shop   ProfileProfile   Log inLog in   RegisterRegister 
Тетранитрометан
Page 1 of 1
Post new topic   Reply to topic    synthetikal.com Forum Index -> Chemistry (Russian)
Author Message
woden

Joined: 16 Feb 2005
Posts: 24
26.00 Points
View Single Post773
Тетранитрометан

 Sat Feb 19, 2005 7:08 pm		 Reply with quote
Когда-то я это ужо постил на хайве, как перевод... Сейчас интерес более жЫвой...

Собственно метода:
Смесь 50г изомиристицина, 24г пиридина и 300мл сухого ацетона охлаждают при сильном перемешивании до 0°С. После чего прибавляется 54г тетранитрометана, что приводит к поднятию темературы смеси до +5°С, не смотря на сильное охлаждение. Перемешивание продолжают 2 минуты, и за это время смесь "гасят" охлажденным раствором 16,8г КОН в 300мл воды. Перемешивание продолжают до тех пор, пока темература "от нейтрализации" не падает (до какой именно - там не сказао, но ИМХО - до комнатной или же до 0°С) и продукт отфильтровывают. Добавочное количество нитропропена было вытащено из маточника при помощи экстракции с ДХМом. Общее количество продукта - 50,7г, т.е. выход - 82%. Темература плавления полученного продукта - 103°С, что может говорить о незначительных примесях миристицинальдегида, образовавшегося в ходе реакции. Сие поправимо перекристаллизацией из метанола - это дает желтые иглы нитропропена с Т.пл = 110 °С

Т.е. вполне допустимо, что это будет работать, причем не только на миристицине. Метода весьма простая и предполагает (ИМХО) самый простой и не геморный путь до амина (через ацетоны - ебля) от этих самых "изо-".
Здесь лично у меня только один вопрос. Тетранитрометан... что за зверь, есть ли он в широком доступе и сколько примерно стоит??? (это не значит, что я прошу палить конторы и т.п., просто подскажите, стоит ли заморачиваться с его поисками; в бляцкой Флюке предлагают 5г за 140евро, а это, согласитесь, ни ф какие ворота)...
Back to top
Willie

Joined: 14 Feb 2005
Posts: 75
Location: Moscow
1107.76 Points
View Single Post821

 Mon Feb 21, 2005 12:06 pm		 Reply with quote
Тетранитрометан... по взрывной энергии превосходит тринитротолуол (т.к. имеет четыре нитросвязи). Детонирует с соответствующим эффектом при тряске, искрах, статическом электричестве, нагревании. Ни одна контора его не продает, да и сами военные не используют - слишком взрывоопасен при хранении и транспортаровке.
В "Органических Синтезах" есть методика его получения. В Total Synthesis с помощью него делают конденсацию с супер-выходами супер-чистоты за пять минут (из изосафрола). Там же страшилки о химиках, кто это рискнул сделать Smile
Так что вот... я бы не стал рисковать.
Back to top
zaratystra

Joined: 16 Feb 2005
Posts: 36
1656.40 Points
View Single Post822
Re: Тетранитрометан

 Mon Feb 21, 2005 12:06 pm		 Reply with quote
woden wrote:
Здесь лично у меня только один вопрос. Тетранитрометан... что за зверь, есть ли он в широком доступе и сколько примерно стоит??? (это не значит, что я прошу палить конторы и т.п., просто подскажите, стоит ли заморачиваться с его поисками; в бляцкой Флюке предлагают 5г за 140евро, а это, согласитесь, ни ф какие ворота)...


Тетронитрометан это тяжелая - вонючая и достаточно токсичная жидкость ...

При смешивании с любой органикой (бензол,масло,опилки) образует высокобризантную взрывчатку которая детонирует даже при поджигании.

Именно из за этого свойства находится по пристальным контролем спецслужб !!!

А посему не советую тебе даже делать потыток его покупать.


Получают жестким деструктивным нитрованием уксусного ангидрида 5-6 кратным избытком 98% HNO3 в смеси с олеумом ...
Back to top
zaratystra

Joined: 16 Feb 2005
Posts: 36
1656.40 Points
View Single Post823

 Mon Feb 21, 2005 12:21 pm		 Reply with quote
Willie wrote:
Тетранитрометан... по взрывной энергии превосходит тринитротолуол (т.к. имеет четыре нитросвязи). Детонирует с соответствующим эффектом при тряске, искрах, статическом электричестве, нагревании. Ни одна контора его не продает, да и сами военные не используют - слишком взрывоопасен при хранении и транспортаровке.


Неправда !

Чистый Тетранитрометан достаточно стабилен (в обличие от ди- и три- нитрометана).

Как взрывчатка он довольно слаб т.к. бчень больншой избыток кислорода ...

Но стоит туда добавить органику .... БОМБА !!!

Весьма токсичен и проникает сквозь кожу.

Образует с ароматикой ярко окращенные комплексы желто - оранжевые ...
Back to top
woden

Joined: 16 Feb 2005
Posts: 24
26.00 Points
View Single Post828

 Mon Feb 21, 2005 2:15 pm		 Reply with quote
Всем спасибо за ответы.
Back to top
Flyer

Joined: 12 Apr 2005
Posts: 2
Location: ExUSSR
56.40 Points
View Single Post3310
Получают в две стадии

 Tue Apr 12, 2005 7:50 pm		 Reply with quote
Получаеться в две стадии
Ацетон -> кетен + азотка б/в - тетранитрометан
или
в одну стадию - деструктивное нитрование уксусного ангидрида
уксусный ангидрид + азотка б/в + (неделя стояния в колбе ) = тетранитрометан


Достаточно стабилен и достаточно ядовит!

Рядовой реактив! Very Happy
Back to top
Hex

Joined: 07 Apr 2005
Posts: 29
1384.74 Points
View Single Post3602

 Sun Apr 17, 2005 12:42 am		 Reply with quote
Проверенная методика получения Тетранитрометана

4(CH3CO)2O + 4HNO3 ---> C(NO2)4 + 7CH3COOH + CO2

Предложил: П. Лианг
Проверили: Н. Дрэйк и Р. Мозинго

Получение

Коническую колбу емкостью 250 мл закрывают пробкой с двумя отверстиями. На пробке делают надрез, который служит для сообщения колбы с атмосферой. В одно из отверстий пробки вставляют термометр, шарик которого должен доходить почти до дна колбы. В колбу наливают 31,5 г (0,5 моля) безводной азотной кислоты (прим. 1). Колбу охлаждают до 10_С в ледяной воде и во второе отверстие пробки вставляют бюретку, через которую медленно прибавляют 51 г (0,5 моля) уксусного ангидрида порциями по 0,5 мл (прим. 2). Температуре реакционной массы ни в коем случае не дают подниматься выше 10_С (прим 3). После прибавления примерно 5 мл уксусного ангидрида течение реакции становится менее бурным и в колбу можно вводить уже бОльшие его порции, постепенно увеличивая их с 1 до 5 мл при непрерывном взбалтывании. После того, как прибавление уксусного ангидрида будет закончено, пробку и термометр удаляют. Горло колбы тщательно вытирают полотенцем, колбу накрывают перевёрнутым стаканом и, не вынимая из бани со льдом, предоставляют её содержимому принять комнатную температуру (прим. 4).
Затем смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение 7 дней (прим. 5), послу чего для выделения тетранитрометана её выливают в 300 мл воды, находящейся в круглодонной колбе емкостью 500 мл. Полученную смесь перегоняют с водяным паром (прим. 6). Тетранитрометан отгоняется с первыми 20 мл дистиллята. Тяжёлое вещество отделяют от верхнего водного слоя, промывают сперва сильно разбавленным раствором щёлочи, а затем водой и сушат над безводным сульфатом натрия. Выход тетранитрометана 14-16 г (57-65%).

Вещество нельзя перегонять, так как оно может разложиться с сильным взрывом. Нельзя допустить, чтобы тетранитрометан пришёл в соприкосновение с ароматическими соединениями, за исключением небольших проб, так как реакция может пройти с сильным взрывом.

Примечания

1. Безводную азотную кислоту (уд. вес>1,53) легче всего получить медленной перегонкой обыкновенной дымящей азотной кислоты в смеси с равным количеством по весу конц. серной кислоты. Если используется обычная конц. азотная кислота (уд. Вес 1,42), то рекомендуется перегнать её дважды с равным по объёму количеством серной кислоты. Применение азотной кислоты в количествах бОльших, чем вычисленное, приводит к уменьшению выхода тетранитрометана.
2. Чистота ангидрида не имеет такого значения, как чистота азотной кислоты.
3. Если колбу не охлаждать, то по мере повышения температуры реакция будет протекать всё более и более энергично; при отсутствии регулирования реакция может стать бурной.
4. Если после прибавления ангидрида колбу вынуть из бани и оставить при комн. Температуре, то течение реакции может стать очень бурным, что поведет к значительным потерям.
5. После 2 дней выход только 35%, а после 10-15 дней – не более 65%
6. Чтобы определить примерный выход, при перегонке с паром использовать в качестве приёмника градуированную делительную воронку на 50 мл. Удельный вес тетранитрометана при 15_С равен 1,65.

Мои примечания.

Синтез взят из Синтезы Органических Препаратов, том 3, стр. 411-413.
Существуют и другие методы синтеза, но этот на мой взгляд, наиболее удачный. В свое время моя тетя произвела 2 синтеза по этой методике и все было удачно.
ВАЖНОЕ ПРИМЕЧАНИЕ
Не вздумайте, как тут писал zaratustra «Получают жестким деструктивным нитрованием уксусного ангидрида 5-6 кратным избытком 98% HNO3 в смеси с олеумом ...» добавлять сернягу в реакционную смесь или перегонять тетранитрометан с ПЕРЕГРЕТЫМ паром! Будете жалеть всю оставшуюся (если ещё повезёт Very Happy ) жизнь!
Back to top
Display posts from previous:   
Post new topic   Reply to topic    synthetikal.com Forum Index -> Chemistry (Russian) All times are GMT + 5.5 Hours
Page 1 of 1

 



Powered by phpBB 2.0.11 © 2001, 2002 phpBB Group

Igloo Theme Version 1.0 :: Created By: Andrew Charron