|
|
| Author |
Message |
Klot
|
| Joined: 14 Feb 2005 |
| Posts: 93 |
|
581.06 Points
|
|
|
кодеин , оксикодон и 14 замещенные морфиноны
Fri Mar 11, 2005 11:36 am |
 |
|
Вот что ко мне приползло тема эта меня давно интересовала , тут все прекрасно собрано в одну кучу и хорошо откомментировано . Автор пожелал остаться неизвестным
Хотелось бы услышать мнение мэтров по этому поводу
ВВЕДЕНИЕ.
Превращение кодеина в морфин - задача решенная. Но мы так никогда делать не будем. Почему? А смысла нет. Выходы низкие, гемора
много (или ядовито и сложно). Самое главное, а зачем? Получить морфин, из него - гер, и это все?!
Разработаны и испытаны методы превращения кодеина в гораздо более интересные продукты. В первой части предлагаемой статьи приводится один
из самых доступных методов получения оксиморфона (в 10 раз потентнее морфина). Делается на кухне из доступных, и, главное, дешевых реактивов.
Во второй части изложен способ дальнейшего усиления продукта (в итоге - 400 раз к морфину). Здесь немного посложнее, но для освоивших типовые
операции в ходе получения оксиморфона вполне по силам. Две операции не адаптированы для кухни, поэтому есть возможность внести свой весомый
вклад в нашу быстро развивающуюся науку - юную химию.
--------------------------------------------------------
ЭКСТРАКЦИЯ КОДЕИНА.
Рассматриваем "бюджетный", он же самый трудный вариант: "Седал-М".
Растворить N таблеток в минимуме теплой воды, капнуть пару капель ортофосфорной кислоты (чтобы создать чуть-чуть кислую среду), охладить до 0. Отфильтровать выжиманием через ткань, жидкость собрать, почти сухой остаток вторично растворить в меньшем количестве теплой воды, охладить и отжать. Собранную мутную жидкость охладить
до 0 и убрать взвесь на нормальном фильтре на холоде. Получится почти прозрачная жидкость. Этой операцией удаляется значительная часть
парацетамола, кофеина и почти весь фенобарбитал.
Промыть как минимум двумя порциями дихлорметана или хлороформа, по количеству не менее трети водного раствора. Таким образом убирается кофеин и еще часть органики, которая могла бы пролезть дальше. Потери минимальны
- см.растворимость.
Водный раствор еще раз профильтровать при 0 градусов, защелочить 10% или более насыщенным раствором аммиака. NaOH или KOH лучше не
использовать - почему-то происходит замасливание продукта. Щелочить маленькими порциями, с интервалом минут 5..10, до pH=12. Выдержать не
менее часа на холоде. Кодеин и часть примесей выпадает на дно в виде белого аморфного вещества. Отфильтровать, подсушить на воздухе.
Получившуюся массу растворить в дихлорметане (хлороформе), нерастворимую часть выкинуть. Промыть слабо подщелоченой подсоленой водой, высушить MgSO4, удалить растворитель при слабом нагревании (не более 35 градусов).
На последнем этапе часто образовывается не белый сухой, а слабо-желтый маслянистый остаток. Почему так и как с этим бороться - пока не
установлено. Из воды не перекристаллизовывается из-за гигроскопичности, что-нибудь другое пока не пробовал.
В итоге полуается относительно чистый кодеин-основание. Можно ли пускать в дальнейшие реакции замасленный кодеин (желтого цвета) - не знаю,
не пробовал; скорее всего, можно.
--------------------------------------------------------
14-ГИДРОКСИ-КОДЕИНОН ИЗ КОДЕИНА.
Растворить 3 г кодеина в 15 мл 25% уксусной кислоты, охладить, при интенсивном
перемешивании медленно добавить 2 г дихромата калия (или дихромата натрия) в 3 мл воды. Полученную смесь нагреть до 80 градусов и выдержать при этой температуре 20 минут - пока не прекратится изменение цвета смеси. Перемешивание
обязательно. После добавления образуется маслянистый осадок, который по мере
нагревания приобретает твердую форму и затем растворяется.
Смесь охладить, защелочить водным раствором аммиака до ph>11, экстрагировать тремя порциями дихлорметана (хлороформа). При этом возможно образование эмульсии. Объединенные экстракты промыть подсоленой водой, просушить над MgSO4, отфильтровать (при этом удаляются остатки хрома), выпарить растворитель.
--------------------------------------------------------
Таким образом получается очень полезный продукт. Полезность его в том, что он легко деметилируется, то есть превращается в морфиновую структуру. Для обычного кодеина процесс деметилирования гораздо более геморный и с существенно более низкими выходами, либо требует весьма экзотических и ядовитых реактивов.
Далее возможны два пути:
1. Получение оксикодона, который затем деметелируется в оксиморфон.
2. Получение 14-гидрокси-морфона, который превращается в оксиморфон.
--------------------------------------------------------
14-ГИДРОКСИ-ДИГИДРО-КОДЕИНОН (ОКСИКОДОН) ИЗ 14-ГИДРОКСИ-КОДЕИНОНА.
По сути, этот этап длиннее на одну операцию и имеет смысл лишь тогда, когда необходим именно оксикодон.
2 г 14-гидрокси-кодеинона нагреть с раствором 4 г тиосульфита натрия (Na2S2O4) в 15 мл воды до 50 градусов, затем перемешивать при этой температуре в течении двух часов. Смесь охладить, защелочить 10% водным раствором аммиака до PH>11, выдержать
на холоде не менее часа. Осадок (оксикодон) отфильтровать, перекристаллизовать из этанола.
Выход: 1.2 грамм.
--------------------------------------------------------
ДЕМЕТИЛИРОВАНИЕ:
14-ГИДРОКСИ-МОРФОН ИЗ 14-ГИДРОКСИ-КОДЕИНОНА.
14-ГИДРОКСИ-ДИГИДРО-МОРФОН (ОКСИМОРФОН) ИЗ 14-ГИДРОКСИ-ДИГИДРО-КОДЕИНОНА (ОКСИКОДОНА).
И та, и другая процедура идентичны. Представляет практический интерес для исходного вещества 14-гидрокси-кодеинона, поскольку это наиболее короткий путь к оксиморфону.
Происхожит конкурентная реакция, в ходе которой образуется оксиморфон и 14-гидрокси-морфон в различных пропорциях, а также остается непрореагировший 14-гидрокси-кодеинон.
В результате гидролиза в растворе щелочи получается оксиморфон и немного оксикодона.
Выделять нужный продукт не имеет смысла, поскольку и для дальнейшей реакции, и для
употребления он вреда не представляет.
30 мл 48% HBr нагреть до 90..100 градусов, добавить одной порцией 3 г исходного
продукта. Максимально быстро поднять температуру до 115..120 градусов и перемешивать при этой температуре 15 минут. Исходный продукт растворяется очень быстро, смесь приобретает темно-коричневый цвет. Затем смесь быстро охлаждают добавлением 60 г льда и помещением колбы в ледяную баню. Добавлением 10% водного раствора NaOH смесь приводится к нейтральной реакции, при этом возникает пушистый осадок, а цвет быстро темнеет. Далее добавить раствора щелочи до pH>10, смесь выдерживать с перемешиванием при комнатной температуре не менее 30 минут; при этом цвет меняется к более светлому (идет гидролиз). После того, как цвет перестал изменяться, выдержать в тех же
условиях не менее 30 минут.
Далее раствор закислить HCl, профильтровать с активированным углем. Цвет раствора должен
стать желтым. Защелочить 10% водным раствором аммиака до pH=8..9, экстрагировать смесью хлороформ-этанол (2:1) не менее 5 раз. Объединенные экстаркты подсушить MgSO4,
растворитель удалить выпариванием. Полученные желтые кристаллы перекристаллизовать из
разведенного водой этанола.
--------------------------------------------------------
Приведенный выше путь был испробован бабой Нюрой из второго подъезда из покупного кодеина. К сожалению, дальше она не пошла, поскольку сожрала весь продукт, а из таблеток еще не намыла достаточное количество исходного вещества.
Полученный оксиморфон интересует нас в первую очередь как стартовый материал для прямо-таки убойных вещей. К сожалению, дальше практика пока не продвинулась - или продвинулась, просто я не в курсе. Как информацию к размышлению
привожу перевод из статьи "Synthesis and Biological Evaluation of 14-Alkoxymorphinans. Highly Potent Opioid Agonist in the Series of (-)-14-Methoxy-N-methylmorphinan-6-ones." J.Med.Chem. 1984, 27, 1575-1579.
При синтезе 14-О-метилморфинона был использован оксиморфон как стартовый материал.
Бензилированием был получен бензиловый эфир, который реагировал с гидридом натрия и
позже был алкилирован с 2.2 эквивалентами диметилсульфата в DMF при комнатной
температуре. Так был получен эноловый эфир, который после гидролиза и каталитического
гидрирования гидробромида с 10% Pd/C в метаноле, дал на выходе требуемый 14-метокси-дигидро-морфинон. Этот продукт в 40 раз потентнее своего предшественника, оксиморфона, и соответственно в 400 раз потентнее морфина.
Итак, поехали...
--------------------------------------------------------
(-)-3-(BENZYLOXY)-4,5-EPOXY-14-HYDROXY-N-METHYL-MORPHINAN-6-ONE (во как!)
Смесь оксиморфона (2 г, 6.64 ммоль), безводного карбоната калия K2CO3 (2 г, 14.5 ммоль),
бензил-бромида (0.87 мл, 7.31 ммоль) и 20 мл безводного DMF перемешивались при комнатной
температуре в атмосфере азота в течении 20 часов. После фильтрации и выпаривания растворителя
остаток в виде масла был закислен 2N раствором HCl, дважды промыт Et2O и защелочен 30%
NH4OH. Экстрагирован дихлорметаном, экстракты промыты водой, затем соленой водой, высушены
и растворитель выпарен. Получили 2.6 г масла, которое было закристаллизовано из метанола с
выходом 2.15 г (83%).
Пока все вроде понятно. "Атмосфера азота" - это так химики шутят; заткнуть обратный
холодильник хлоркальцевой трубкой, и все дела. Прокатит точно. Далее из этой штуки делают
эноловый эфир.
--------------------------------------------------------
(-)-3-(BENZYLOXY)-6,7-DIDEHYDRO-6,14-DIMETHOXY-4,5-EPOXY-N-METHYL-MORPHI NAN.
Смесь того, что получилось в предыдушем шаге (1.8 г, 4.6 ммоль), 60% суспензии NaH в масле (0.61 г, 15.25 ммоль) и 10 мл безводного DMF перемешивали под потоком азота при комнатной температуре, пока не был получен прозрачный раствор (около 30 минут). Потом смесь была охлаждена до 0 и добавлен диметилсульфат (0.95 мл, 10.04 ммоль) одной порцией. Смесь перемешивалась при 0 градусов 30 минут, затем перемешивание было продолжено еще
30 минут при комнатной температуре. Далее смесь была разбавлена 100 мл ледяной воды, закислена 2N раствором HCl и дважды промыта Et2O. Водяной слой был защелочен 30% NH4OH и экстрагирован дихлорметаном, объединенные экстракты дважды промыты водой, высушены и выпарены. На выходе получилось 1.8 г кристаллического осадка, который после перекристаллизации из метанола весил 1.55 г (выход 80%).
А что? Вроде бы кухонный метод. Непонятно, что за "суспензия в масле". Обычно гидрид натрия (NaH) - это водный 60% раствор (дорогой, зараза!). А воды нельзя... значит, вот одна заморочка. Наверное, решаемо.
--------------------------------------------------------
(-)-3-(BENZYLOXY)-4,5-EPOXY-14-METHOXY-N-METHYL-MORPHINAN-6-ONE гидробромид.
Раствор энолового эфира (предыдущий шаг) (1.2 г, 2.86 ммоль) в 20 мл метанола и 2 мл 37% HCl нагревалось при перемешивании в течении 1.5 часов. После упаривания растворителя остаток был защелочен 30% NH4OH и экстрагирован дихлорметаном, экстракт промыт подсоленой водой, высушен, растворитель выпарен. Полученное мылообразная субстанция (1.05 г) была превращена в гидробромид обычным способом (0.95 г, 68%).
Перекристаллизовано из смеси этанола и Et2O.
Здесь все просто, как грабли. Даже комментировать нечего.
--------------------------------------------------------
(-)-4,5-EPOXY-3-HYDROXY-14-METHOXY-N-METHYL-MORPHINAN-6-ONE гидробромид (конечный продукт).
Смесь предыдущего продукта (0.5 г, 1.03 ммоль), 10% Pd/C катализатора (0.15 г) и 40 мл метанола
были прогазированы водородом при комнатной температуре и 45 пси в течении 16 часов. Катализатор был отфильтрован и обмыт метанолом, фильтрат выпарен, что дало 0.4 г кристаллического остатка. После перекристаллизации из метанола получилось 0.37 г (91%) чистого продукта.
Делать так - нереально совершенно! Лаба нужна, однако... Вот именно здесь юная химия может сказать свое веское слово - уж что, что, а каталитическое
гидрирование научились делать на кухне из того, что бог послал.
--------------------------------------------------------
Вот, собственно, и все. Надо решить две проблемы: гидрид натрия NaH и каталитическое гидрирование. И попробовать, естественно. И золотой ключик у
нас в кармане!
Конечный продукт, как и все 14-замещенные, эффективен при употреблении перорально, что
тоже неплохо. Главное - не отравиться во время синтеза; все-таки 400 раз к морфину - это
не шутка. |
|
| Back to top |
|
 |
Klot
|
| Joined: 14 Feb 2005 |
| Posts: 93 |
|
581.06 Points
|
|
|
| Back to top |
|
|
Clavik
|
| Joined: 22 Feb 2005 |
| Posts: 55 |
|
1427.26 Points
|
|
|
Thu Mar 17, 2005 5:27 pm |
|
|
Первые новости от бойцов невидимого фронта.
Короче дело было так: SWIC захотел себе сделать немного опиатов.
Было закуплено 5 пачек препарата СЕДАЛГИН-НЕО (N 10, в одной таблетке - 10 мг кодеина фосфата), и с ними были проведены такие манипуляции:
Таблетки размололи в пыль, залили 75 мл горячей воды, перемешали до состояния каши. Оставили в холодильнике на ночь. На утро осадок выпал на дно, а сверху была желтоватая жидкость. Жидкость отсосали пипеткой, и осадок еще раз залили 25 мл горячей воды, перемешали и поставили в холодильник. Когда осадок осел, жидкость отсосали. Объединенные водные экстракты профильтровали через бумажный фильтр, и промыли два раза по 25 мл хлороформа. Затем в смесь налили раствор 2-3 г карбоната натрия в ~20 мл воды, перемешали и поставили в холодильник. Выпал беленький студенистый осадок.
Жидкость с него максимально убрали пипеткой (осталось может 2-3 мм жидкости над осадком) и поместили в тарелку сушится на воздухе. Когда смесь подсохла, она представляла собой липковатую карамель кремового цвета. ОНО было выцарапано ножом, и скатано в шарик. Весил этот шарик аж 1,6 г, вместо теоретических 0,4 г основания кодеина.
ИМХО главная примесь – анальгин, ну и соды еще немного. Сейчас думаю растворять его в хлороформе.
SWIC планирует делать оксикодон, т.к. бромоводородки у него нету, а делать лень.
Поэтому у него есть несколько вопросов:
| Quote: |
Растворить 3 г кодеина в 15 мл 25% уксусной кислоты, охладить, при интенсивном
перемешивании медленно добавить 2 г дихромата калия (или дихромата натрия) в 3 мл воды. Полученную смесь нагреть до 80 градусов и выдержать при этой температуре 20 минут - пока не прекратится изменение цвета смеси. Перемешивание
обязательно. После добавления образуется маслянистый осадок, который по мере
нагревания приобретает твердую форму и затем растворяется.
Смесь охладить, защелочить водным раствором аммиака до ph>11, экстрагировать тремя порциями дихлорметана (хлороформа). При этом возможно образование эмульсии. Объединенные экстракты промыть подсоленой водой, просушить над MgSO4, отфильтровать (при этом удаляются остатки хрома), выпарить растворитель.
|
Не мог бы ты Klot спросить у автора, какой средний выход продукта.
| Quote: |
2 г 14-гидрокси-кодеинона нагреть с раствором 4 г тиосульфита натрия (Na2S2O4) в 15 мл воды до 50 градусов, затем перемешивать при этой температуре в течении двух часов. Смесь охладить, защелочить 10% водным раствором аммиака до PH>11, выдержать
на холоде не менее часа. Осадок (оксикодон) отфильтровать, перекристаллизовать из этанола.
Выход: 1.2 грамм.
|
Под словосочетанием ”тиосульфита натрия (Na2S2O4)” имеется в виду тиосульфат натрия, он же гипосульфит, он же серноватистокислый натрий, Na2S2O3? Ибо соединения с формулой Na2S2O4 я не знаю. Если это опечатка, и имеется в виду тиосульфат, то уточни безводный он или гидрат.
Пока такие, вот, дела. |
|
| Back to top |
|
|
Klot
|
| Joined: 14 Feb 2005 |
| Posts: 93 |
|
581.06 Points
|
|
|
Thu Mar 17, 2005 6:10 pm |
|
|
| Quote: |
|
Не мог бы ты Klot спросить у автора, какой средний выход продукта.
|
Изначального автора найти тяжело , но там писалось , что выход "высокий"
| Quote: |
|
Под словосочетанием ”тиосульфита натрия (Na2S2O4)” имеется в виду тиосульфат натрия, он же гипосульфит, он же серноватистокислый натрий, Na2S2O3? Ибо соединения с формулой Na2S2O4 я не знаю. Если это опечатка, и имеется в виду тиосульфат, то уточни безводный он или гидрат.
|
Да скорее всего опечатка это иесть гипосульфит он же натрия дитионит
Насчет безводный или гидрат не знаю 
Вот исходный патент
US1479293
и ссылка на него
http://l2.espacenet.com/dips/viewer?PN=US1479293&CY=gb&LG=en&DB=EPD |
|
| Back to top |
|
|
Willie
|
| Joined: 14 Feb 2005 |
| Posts: 75 |
| Location: Moscow |
1107.76 Points
|
|
|
Thu Mar 17, 2005 7:07 pm |
|
|
Экспериментально установлено, что в осадок падает не только кодеин, но и еще какая-то дрянь, предположительно парацетамол. Почему не кофеин - да потому, что эта дрянь почти не растворяется дихлорметаном. Если бы анальгин - было бы дохрена. А фенобарбитал вроде почти нерастворим в холодной воде. Я так тоже делал, оставил на фильтре - прилипло намертво. Только цвет был белый.
На последнем замесе я тщательно проследил, когда появляется желтизна. Установлено: в последние минуты выпаривания растворителя. Заметно по цвету дихлорметана. Если потом остаток снова растворить в DCM, будет явно более желтый цвет, чем до выпаривания.
Делал я и KOHом - результат один в один, что с аммиаком; даже показалось, что побелее продукт стал. Из негатива - отмечена небольшая эмульсия, вследствии чего часть продукта теряется.
Na2S2O4 - не опечатка! (см. патент). Это дитионит натрия. Смотри также http://www.acros.be - отличный хим. справочник on-line.
Если верить методике, то там добавляется вода в явном виде; следовательно, пофигу, сколько водный этот дитионит. |
|
| Back to top |
|
|
Clavik
|
| Joined: 22 Feb 2005 |
| Posts: 55 |
|
1427.26 Points
|
|
|
Thu Mar 17, 2005 7:47 pm |
|
|
| Quote: |
|
Экспериментально установлено, что в осадок падает не только кодеин, но и еще какая-то дрянь, предположительно парацетамол. Почему не кофеин - да потому, что эта дрянь почти не растворяется дихлорметаном. Если бы анальгин - было бы дохрена. А фенобарбитал вроде почти нерастворим в холодной воде. Я так тоже делал, оставил на фильтре - прилипло намертво. Только цвет был белый.
|
Парацетамол ИМХО не может быть, его растворимость в воде - 0,12 г в 5 мл при к.темп. При охлаждении он почти весь выпадает. А анальгин в воде растворяется очень хорошо, а то, что его не много, так это из-за того, что я почти в сю воду из осадка убрал, вот так и вышло.
А про дитионит новость меня не порадовала, у меня его нету. Стоит-то он копейки, но ехать на фирму сейчас возможности нету. Что ж , проведу окисление, а там увидим. |
|
| Back to top |
|
|
Willie
|
| Joined: 14 Feb 2005 |
| Posts: 75 |
| Location: Moscow |
1107.76 Points
|
|
|
Thu Mar 17, 2005 8:58 pm |
|
|
Я убирал всю воду, фильтром. Все равно растворилось в DCM не все.
Кроме того, еще я делал так: щелочил, и вытягивал DCM'ом. После разделения слоев явно был виден белый слипшийся осадок, который ушел из щелочной воды и не захотел заходить в DCM. Тряс качественно, несколько раз. Именно поэтому я думаю, что это остатки парацетамола. Или наполнитель, типа МКЦ. Впрочем, по большому счету это не так уж и важно: в растворитель оно не идет, и слава Аллаху.
Я на днях повнимательнее почитал оригинал, на который Klot ссылается. Там написано, что оксиморфон выпадает либо в желтом виде, либо в белом - в зависимости от растворителя. Может, не все так плохо? Может, кодеин-основание гигроскопичен до такой степени, что и должен быть маслянистым на ощупь? Вот бы попробовать отогнать растворитель под вакуумом, без доступа воздуха!
Есть еще такая мысль: не выпаривать растворитель, а смешать с расчетным количеством раствора ледянки для следующего этапа. Кодеин станет ацетатом и уйдет в кислую среду. Почти уверен, что цвет будет не желтым. Как узнать количество? Для пробы высадить из N таблеток, взвесить, а потом считать, что из M*N таблеток будет в M раз больше.
На мой непрофессиональный взгляд, методика с HBr внушает больше доверия - все-таки прописана в серьезном журнале, и там убедительно и детально все объясняется. |
|
| Back to top |
|
|
Clavik
|
| Joined: 22 Feb 2005 |
| Posts: 55 |
|
1427.26 Points
|
|
|
Thu Mar 17, 2005 10:18 pm |
|
|
Короче пох, парацетамол или нет.
Я ваще злой, нах.
Кинул свою карамельную лепешку ака шарик в баночку, и залил 20 мл хлороформа. Шарик и не подумал растворятся!
Я его по дну ножом розмазал, мало помогло.
Роскажи, как ты растворял эту бяку!?
А то я паникую! |
|
| Back to top |
|
|
Willie
|
| Joined: 14 Feb 2005 |
| Posts: 75 |
| Location: Moscow |
1107.76 Points
|
|
|
Fri Mar 18, 2005 12:48 pm |
|
|
| Clavik wrote: |
Короче пох, парацетамол или нет.
Кинул свою карамельную лепешку ака шарик в баночку, и залил 20 мл хлороформа. Шарик и не подумал растворятся!
Я его по дну ножом розмазал, мало помогло.
Роскажи, как ты растворял эту бяку!?
А то я паникую!
|
Не совсем понял, что тебя не устаривает. Ты получил 1.6 г, из которых не более 0.4 - кодеин. Проверь, наверняка полезный продукт растворился, а шняга (1.2 г) осталась - это же хорошо.
Насколько я успел заметить, на самом первом этапе эту белую сметану нужно именно отжимать, иначе много жидкости (соответственно, продукта) остается. Эта дрянь, наполнитель, именно впитывает воду, поэтомы без тщательной отжимки - никак. |
|
| Back to top |
|
|
Klot
|
| Joined: 14 Feb 2005 |
| Posts: 93 |
|
581.06 Points
|
|
|
Fri Mar 18, 2005 12:52 pm |
|
|
Вообщем покидаю я все методы экстракции кодеина , что у меня есть в отдельный топик, наверное там и обсуждать ее будем.
Только они все на английском будет время переведу или может Willie ты поможешь ?
Есть там такая фраза что приводить к основанию кодеин если в суспензии есть парацетамол надо содой, NaOH вроде бы образует какой то ядовитый комплекс с парацетамолом. Может это и к KOH относится ? |
|
| Back to top |
|
|
Klot
|
| Joined: 14 Feb 2005 |
| Posts: 93 |
|
581.06 Points
|
|
|
| Back to top |
|
|
Klot
|
| Joined: 14 Feb 2005 |
| Posts: 93 |
|
581.06 Points
|
|
|
re: кодеин , оксикодон и 14 замещенные морфиноны
Mon Jun 06, 2005 11:44 am |
|
|
Получено подтверждение предположения (от самого Гельмута Шмитхаммера)что активность 14-замещенных кодеинонов и их токсичность, будет соотносится
с активностью кодеина как как я и предполагал !
Он еще пишет что они в литературе не описаны, тестов ин виво и ин витро не проводилсоь но активность будет ! |
|
| Back to top |
|
|
Klot
|
| Joined: 14 Feb 2005 |
| Posts: 93 |
|
581.06 Points
|
|
|
| Back to top |
|
|
|
|
|
Powered by phpBB 2.0.11 © 2001, 2002 phpBB Group
Igloo Theme Version 1.0 :: Created By: Andrew Charron
|
Forums
Rhodium
The Hive
Shop
Profile
Log in
Register
Log in to check your private messages
1489