synthetikal.com Forum Index


Built by the Community for the Community
 Forum IndexForums 
 
   Rhodium Chemistry ArchiveRhodium   The ArcHiveThe Hive   Shop   ProfileProfile   Log inLog in   RegisterRegister 
P2P через SnCl2/HCl
Page 1 of 1
Post new topic   Reply to topic    synthetikal.com Forum Index -> Chemistry (Russian)
Author Message
Willie

Joined: 14 Feb 2005
Posts: 75
Location: Moscow
1107.76 Points
View Single Post2793
P2P через SnCl2/HCl

 Mon Apr 04, 2005 4:16 pm		 Reply with quote
В выходные заходила ко мне баба Нюра; ну та, что из второго подъезда, знаете? Никакого открытия она не сдалала, но отчитаться пожелала. Тем более, что руки у нее кривые, и уж если ей удалось что-то получить...

В общем, делала она так. Соотношение P2NP:SnCl2*2H2O взяла 1:2.2, отмеряла неточно. Разболтала 65 г хлорида олова в 150 мл этилацетата, при этом наиболее крупные кристаллы не пожелали суспензироваться, а мирно лежали на дне. Пришлось ей включить мешалку - после получаса та же картина. Пришлось подогреть до 50 градусов - вот тут-то все ушло в растворитель, даже прозрачный цвет получился. Понеслась баба Нюра остужать на балкон; когда остыло (примерно до +5) - снова стало мутным, но уже без кристаллов на дне. Стал засыпаться нитропропен - понемногу, чтобы не нагревалось выше +25. После растворения первой партии буквально на глазах цвет стал меняться от желтого до слабо-желтого, и муть пропала. Спрашивается, зачем так тщательно растоворяли SnCl2?! По времени засыпка 25 г нитропропена заняла около часа - а куда спешить? В итоге получилась прозрачная желтоватая жидкость, которая не хотела становиться "почти белой". Неизвестно зачем было добавлено еще 5 г SnCl2; раствор стал мутноватым, но цвет не изменился. Все это хозяйство было принесено в комнату и там мешалось еще 30 минут - без изменений. Подогрев до +40 тоже ничем не помог: слабая муть и бледно-желтый цвет остались. С момента начала добавления P2NP прошло около двух часов.
Был добавлен раствор 100 мл 35% HCl в 200 мл холодной воды. Цвет остался желтоватым и мутным. Все это хозяйство было отправлено на отгонку этилацетата. Не прошло и двух часов (!), как весь растворитель удалился. Аппарат у бабы Нюры хреновенький, да и делать толком не умеет, вот так долго и провозилась. Цвет стал желтее и с оттенком оранжевого, а мутность значительно повысилась.
Далее началась отгонка кетона с паром. Баба Нюра приноровилась, и дело пошло веселее: за полтора часа было собрано уже изрядное количество, чтобы можно было рассмотреть: вода с плавающим в ней желто-зеленоватым маслом (так показалось), абсолютно прозрачным. Потом чуть было не случилась авария - выяснилось, что не справляется изгиб, в нем образуются стоячие капли, кипение прекращается, а потом с характерным звуком каплю все-таки проталкивало в холодильник. Оказалось, это опасно: один раз вся конструкция так сильно вздрогнула, что выскочила из шлифов. На это перегонка была прекращена, и остаток экстрагировался дихлорметаном. Даже нечего пытаться! Вышла оранжевая густая мутная чача, которая после пяти промывок водой ничем не напоминала ту прекрасную консистенцию после отгонки - разве только запахом. Это чача была отправлена в унитаз. Жалко, конечно: продукт в ней явно был, но время уже поджимало, да и фольга была уже нарвана Smile.
Вода с маслом после перегонки была залита дихлорметаном - слои разделились мгновенно, оба были прозрачными. Органический слой был промыт водой из-под крана, дихлорметан выпарен. Баба Нюра не уследила, когда пропал зеленоватый оттенок, но после всех операций на выходе получилось 15 мл желтого жидкого прозрачного масла с характерным запахом. Баба Нюра возблагодарила Аллаха за проявленную благосклонность и удалилась на сон грядущий, так как провозилась долго.

На этом хорошая часть заканчивается. Наутро ее внучок решил метиламинировать это маслице с Al/Hg по Шульгину. Реакция прошла спокойно за 80 минут, не воняло совсем - внучок был догадлив, взял соли ртути поменьше, а колбу побольше, и нацепил ОХ, и охлаждать начал сразу же после заливки компонентов. Ничего не грелось выше 50, не убегало, бурлило не сильно; окончание реакции было констатировано по полному превращению фольги в шлам. Все было, как по прописи, а после выпаривания ИПСа получилось немного очень густого желтого масла с явно щелочной реакцией, с тем же самым запахом, что и P2P. Это насторожило и привело в некоторое уныние; воздав очередную хвалу Аллаху, внучок поспешил растворить это в холодном ацетоне. На дне тут же образовался белый липкий осадок, раствор получился желтым и мутным. Не ведая, что творит, внучок с криком "Банзай!" декантовал жидкость, осадок выбросил, жидкость подсушил MgSO4 и профильтровал. Все равно муть осталась, но меньше. Реакция раствора была щелочной, как и положено. Шайтан надоумил внучка поделить все пополам; в одну половину прикапывалась 35% HCl, в другую - 95% H2SO4. Немного помутнело, и в банке с HCl выпал чисто символический осадок, котрый был чисто символически смыт в унитаз вместе с раствором. Из банки с H2SO4 ничего не выпало, просто заметно помутнело, и все. Ну и отправилось вдогонку за гидрохлоридом неизвестно чего. Кислилось осторожно, с перекурами и очищающими душу молитвами, после кисления все постояло в морозилке пару часов, и только затем отправлено в путь по трубам городской канализации.

Мораль такова: методика с SnCl2 работает и дает вполне приемлимые выходы. Не взрывоопасно (если только при перегонке), не вонюче, продукт на вид радует. Недостаток: долго. Зато есть время наделать "рваклю" и прочитать Суры номер 9, 18 и 136.

По восстановительному метиламинированию: наверное, для того Шайтан и придумал ацетон, чтобы им продукт восстановления растворять. Или Аллах (милостливый и милосердный, кстати!) остался глух к ударам бубна и слеп к ритуальным пляскам внучка вокруг колбы. В следующий раз будет дополнительно прочитана Сура номер 45, а продукт восстановления будет растворен в ИПСе, подкислен до нейтрального, разбавлен эфиром и отправлен в морозилку. Баба Нюра и ее внучек надеются, что таким образом Пророк пошлет им желаемую благодать в виде белого кристалличекого порошка. Только когда это будет? Sad
Back to top
Willie

Joined: 14 Feb 2005
Posts: 75
Location: Moscow
1107.76 Points
View Single Post2795

 Mon Apr 04, 2005 6:24 pm		 Reply with quote
Тут баба Нюра задумалась на досуге: а что будет, если заменить в реакции этилацетат на ацетон? В нем хлорид олова неплохо растворяется; вот P2NP - не знаю, но по идее должен. В реакции растворитель все равно не участвует, а отогнать его проще. Может, кто располагает некоторыми сведениями по этому вопросу?
Back to top
Hex

Joined: 07 Apr 2005
Posts: 29
1384.74 Points
View Single Post3012

 Fri Apr 08, 2005 8:14 pm		 Reply with quote
По-моему ацетон не подойдёт. В процессе реакции может пойти конденсация с промежуточными соединениями П2НП. К тому же хлорид олова - восстановитель. Получится Бог знает что.
На старом Улье кто-то постил методику, где действовали хлоридом олова на толуольный (бензольный) раствор П2НП. Чем тебе этот способ плох?
Back to top
Willie

Joined: 14 Feb 2005
Posts: 75
Location: Moscow
1107.76 Points
View Single Post3014

 Fri Apr 08, 2005 8:27 pm		 Reply with quote
Мне толуол всем плох - из-за точки кипения (я без вакуума). Раз с ацетоном не стоит пробовать, не очень-то и хотелось Smile. Буду с этилацетатом делать - нормально получается вроде.
Back to top
Hex

Joined: 07 Apr 2005
Posts: 29
1384.74 Points
View Single Post3023

 Fri Apr 08, 2005 9:30 pm		 Reply with quote
Ну и что, что вакуума нет. У меня он тоже редко бывает. Обычно моя тётя экстрагирует послереакционную смесь. После отделения органического слоя обрабатывает это дело бисульфитом. Твёрдый аддукт отделить легко. Аддукт отмыть эфиром и разложить. При желании полученный МБК можно перегнать с паром. Всё!
Back to top
Display posts from previous:   
Post new topic   Reply to topic    synthetikal.com Forum Index -> Chemistry (Russian) All times are GMT + 5.5 Hours
Page 1 of 1

 



Powered by phpBB 2.0.11 © 2001, 2002 phpBB Group

Igloo Theme Version 1.0 :: Created By: Andrew Charron