|
|
| Author |
Message |
Hex
|
| Joined: 07 Apr 2005 |
| Posts: 29 |
|
1384.74 Points
|
|
|
Реакция похожая на Гриньяра в водной среде.
Fri Apr 08, 2005 10:20 pm |
 |
|
Скорее всего вы ничего подобного не видели. Найдено мною случайно в журнале Journal of Chemical Education, vol 75, p 85 (1998).
В журналах подобного рода фигни не пишут. Туда попадают статьи, с многократно проверенными методиками. Так что этому журналу я склонен доверять в большей степени, нежели какому другому источнику. Удивляет только то, что я до сих пор ничего подобного нигде не видел.
Итак, выдержки из статьи.
CH2=CH-CH-Br + C6H5CHO -------> C6H5-CH(OH)-CH2-CH=CH2
Катализаторы и дополнительные реагенты: пыль цинка, насыщенный водный раствор хлорида аммония, ТГФ.
Механизм реакции включает перенос электрона с цинка на молекулу аллилбромида, давая радикал-анион, который атакует молекулу бензальдегида.
Пример.
К смеси 0,078 г (1,20 ммоль) продажного порошка цинка и 1 мл насыщенного водного раствора хлорида аммония добавляют раствор 0,102 мл (1,00 ммоль) бензальдегида в 0,5 мл ТГФ. Смесь энергично размешивают в 25 мл круглодонной колбе с холодильником, когда как из капельной воронки добавляют аллилбромид (1,00 ммоль). Смесь мешают 30 минут и добавляют 1 мл эфира. смесь размешивается и отфильтровывается. Остаток на фильтре моют 1 мл эфира. Органическую фазу отделяют, водную - промывают эфиром. Соединённые органические экстракты сушат над сульфатом натрия и концентрируют, что даёт 0,126 г (85%) 1-Фенил-3-бутен-1-ола.
Общий выход в синтезе по этой реакции - 70-85%.
В статье упомануто, что для проведения этой реакции были использованы альдегиды и кетоны (флуоренон, бензофенон, 4-хлорбензальдегид, 4-гидроксибензальдегид и прочие). Бензальдегид дает лучший выход.
Теперь главное. Вместо аллилбромида можно использовать другие алкилгалогениды, необязательно с кратными связями. Выходы те же или даже выше.
Мои идеи.
Применить данную реакцию к получению следующих соединений по следующим уравнениям реакций:
CH3Br + C6H5CH2CHO -------> C6H5CH2CH(OH)CH3 (1-фенил-2-пропанол)
CH3CH2Br + C6H5CHO -------> C6H5CH(OH)CH2CH3 (1-фенил-1-пропанол)
Окислив полученные продукты в первом случае мы получим МБК, во втором - Пропиофенон, что тоже есть полезный реагент. Можно не окислять, а перевести в двойную связь, но это на любителя.
Дополнительная литература по этому вопросу:
JOC, 50 (1985), pp. 910-912.
Tetrahedron, 52 (1996), pp. 5643-5668.
Ну, какие будут коментарии? |
|
| Back to top |
|
 |
Clavik
|
| Joined: 22 Feb 2005 |
| Posts: 55 |
|
1427.26 Points
|
|
|
Fri Apr 08, 2005 11:17 pm |
|
|
Классно, Гекс!
Я скоро куплю цинка и попробую на бензальдегиде и этилбромиде. |
|
| Back to top |
|
|
Hex
|
| Joined: 07 Apr 2005 |
| Posts: 29 |
|
1384.74 Points
|
|
|
Fri Apr 08, 2005 11:39 pm |
|
|
| Сначала было бы неплохо проработать досконально всю теорию. Как ты видишь, ссылок по теме я нашел не много. Эх, где наша всеми любимая трудолюбивая пчела Azole. У него так прекрасно получалось находить всю необходимую литературу... |
|
| Back to top |
|
|
tetraedr
|
| Joined: 16 Feb 2005 |
| Posts: 85 |
|
3343.45 Points
|
|
|
практика
Sat Apr 09, 2005 9:34 am |
|
|
У моей покойной бабки все необходимое как раз стоит на полке.
Может, и правда быстрее попробовать и вынести вердикт? |
|
| Back to top |
|
|
Clavik
|
| Joined: 22 Feb 2005 |
| Posts: 55 |
|
1427.26 Points
|
|
|
Sat Apr 09, 2005 12:46 pm |
|
|
Бляха-муха! СВИС сходил вчера в коадовку, пол часа рылся в поисках ТГФ. Ни_я, небыло. Тогда СВИС сходил на балкон и обнаружил там бутилку ТГФа, 2000 г выпуска, с ~100 мл желтой жидкости. Когда СВИС вылил пару кубов этой жидкости в подкисленный раствор КI, то оно побурело!
Новый ТГФ у нас стоит под 20 баков за литр, так сразу и не купишь.
Тетр, если можешь - попробуй, а то очень интересно! |
|
| Back to top |
|
|
|
|
|
Powered by phpBB 2.0.11 © 2001, 2002 phpBB Group
Igloo Theme Version 1.0 :: Created By: Andrew Charron
|
Forums
Rhodium
The Hive
Shop
Profile
Log in
Register
Log in to check your private messages
3028