Hex
|
| Joined: 07 Apr 2005 |
| Posts: 29 |
|
1384.74 Points
|
|
|
P2P и его аналоги из b-кетоэфиров
Sat Apr 16, 2005 11:52 pm |
 |
|
Вот какое интересный синтез найден в К.Бюлер, Д. Пирсон. Органические Синтезы. Часть 2. М, 1973. Стр. 145-147.
а) Получение 2,4-динитрофенилацетона.
2,4-Динитроиодбензол смешивают с этоксимагниевой солью трет-бутилацетоацетата. Сырой продукт, получаемый в результате этой реакции, нагревают до 100_С в течение 4 часов до тех пор, пока не прекратится выделение газа. При этом образуется 2,4-динитрофенилацетон с выходом 88% [1].
CH2C(O)CH2C(O)OC2H5 --> CH2C(O)CH(R)OC2H5 --> CH2C(O)CH(R)C(O)OH -->
--> CH2C(O)CH2R + CO2
Концентрированная щёлочь способствует расщеплению b-кетоэфиров, в то время как разбавленная щёлочь способствует омылению сложноэфирной группы с образованием натриевой соли, которая при подкислении легко декарбоксилируется, образуя кетон. Хотя в случае такого гидролиза могут получаться также карбоновые кислоты и эфиры карбоновых кислот, при соответствующих экспериментальных условиях часто можно получить вполне удовлетворительный выходы кетонов.
Для осуществления гидролиза можно применять различные вещества, в том числе серную кислоту, фосфорную кислоту, смесь уксусной и серной кислот и катионообменную смолу, например дауэкс 50Wх2.
Трудности, встречающиеся при гидролизе некоторых ацетоуксусных эфиров, можно преодолеть, применяя две следующие модификации этой реакции. Первая из них основана на лёгкости пиролиза или гидролиза трет-бутиловых эфиров. Пример а0 показывает, что простое нагревание трет-бутилацетоацетата вызывает образование изобутилена и декарбоксилирование эфира, однако более распространённым является добавление при проведении этой реакции следов п-толуолсульфокислоты. Вторая модификация заключается в проведении пиролиза ацетоуксусного эфира при температуре примерно 525 _С.
[1] Deorha D.S., Sareen S.P. J. Indian Chem. Soc., 41, 735 (1964).
Интересует возможность применения способа на обычный П2П. Напр. если взять иодбензол и этоксимагниемую соль ацетоуксусного эфира. Никому не приходилось сталкиваться с подобными реакциями?
Может у кого есть возможность раскопать статью на данную ссылку? |
|
Forums
Rhodium
The Hive
Shop
Profile
Log in
Register
Log in to check your private messages
3598