synthetikal.com Forum Index


Аминоцикланоны, опиаты простой синтез ?
Goto page 1, 2, Next
Post new topic   Reply to topic    synthetikal.com Forum Index -> Chemistry (Russian)
Author Message
Klot

Joined: 14 Feb 2005
Posts: 93
581.06 Points

Wed May 11, 2005 12:04 pm
Reply with quote

Вот интересная статья
http://home.ripway.com/2005-2/264990/aminobenzylcyclanols.pdf

Здесь описан тот самый "простой" синтез о котором говорилось в треде про правила.

Думаю катастрофы в мире не случится если мы ее тут немного пообсуждаем
Эти вещества сродни трамадолу и наверное обладают кучей побочек свойственных трамадолу . Да и если делать по методу с улучшенным выходом
(безводный эфир, гидрид натрия) то синтез получается не такой как хотелось бы простому торчку. Smile

Общая схема такова

1. Конденсация бензальдегида с ментоном
в воде вприсутсвии NaOH выходы 15%
в безводном эфире в присутствии гидрида натрия выходы 42%
2. Полученную смесь изомеров 2-Бензилиденментона( помоему так правильно с английйского Smile
при комнатной температуре реагируют с любым циклическим вторичным амином
(пиперидин, пирролидин, 1-метил пиперазин, морфолин) скореее всего подойдут и другие.


Наиболее активный продукт - пиперидиновый далее пирролидиновый вообщем в таблице все видно.

Что интересно, после хронического введения данных ввеществ мышам в течении 5 дней после введения налоксона синдрома отмены не наблюдалось.

ЗЫ Там есть еще 3 -я стадия кетон из стадии 2 восстанавливали ЛАГом но продукты эти менее активны хотя у них как раз наоборот провлялся синдром отмены.

Вопросы

1. Есть ли альтернатива гидриду натрия ?
2. Может ли более продолжительный рефлюкс допустим 24 часа (в таблице 6 часов) с щелочью в воде увеличить выход ?
3. Как поидут в реакцию нециклические аминв диэтил амин и тд и что может из этого выйти ?Smile не диссоциативы ли ?Smile
Back to top
Willie

Joined: 14 Feb 2005
Posts: 75
Location: Moscow
1107.76 Points

Wed May 11, 2005 1:24 pm
Reply with quote

Навскидку: гидрид натрия - совсем не дорогая штука (по крайней мере в том месте, где я беру реактивы). Сейчас буду смотреть статью, т.к. заинтересовался.
Back to top
Clavik

Joined: 22 Feb 2005
Posts: 55
1427.26 Points

Wed May 11, 2005 1:34 pm
Reply with quote

Во:
Первое, что я хочу сказать: хоть и синтез этих препаратов легкий, но применимость их для продажи на черном ринке маловероятна, если дозировки у них аналогичные трамадоловым. Так что не стоит особо переживать про то, что эта информация может использоваться в коммерческих целях.

Теперь:
1. Вместо ментона и камфоры может использоваться циклогексанон. Аналог наверняка будет активным, какая дозировка и какие побочки – х.з.
2. В качестве вторичного амина можно использовать диэтиламин, опять же, неизвестно, какие будут свойства у препарата.

И того мы имеем 2-(альфа-N-диэтиламинобензил)-циклогексан-3-он, смесь изомеров.
Это самое простое из возможного.
Ну, и кто проверит? Smile
Back to top
Willie

Joined: 14 Feb 2005
Posts: 75
Location: Moscow
1107.76 Points

Wed May 11, 2005 4:16 pm
Reply with quote

А где этот ментон брать? У нас его нет, а заказывать, специально под этот синтез - не хочется, честно говоря. Из статьи я понял, что будет что-то типа трамадола и по активности, и по дозам. Так за что боролись, спрашивается?! По пол-грамма непоймичего жрать мой организм категорически отказывается. Хотя кто знает... может, и есть смысл пробовать.
Back to top
Klot

Joined: 14 Feb 2005
Posts: 93
581.06 Points

Wed May 11, 2005 4:22 pm
Reply with quote

Масло мятное перегонять ?Smile Так проще заказать Smile

Quote:
Ментон [1-метил-4-изопропилциклогексан-3-он]
Ментон и изоментон входят в состав многих эфирных масел. Запах ментона мятный, освежающий, с легкой древесной нотой. В запахе изоментона ощущается дополнительная фруктовая нота. Оба изомера — жидкости при обычной температуре. Ментон может быть получен вакуум-ректификацией мятного масла, т. е. после выделения из него ментола. Его можно также получить каталитическим гидрированием тимола. Используется в отдушках для зубных паст, товарах бытовой химии, некоторых косметических изделиях. INCI: Menthone
Back to top
Glome

Joined: 11 Mar 2005
Posts: 29
Location: Russland Uber Alles
728.14 Points

Wed May 11, 2005 5:00 pm
Reply with quote

Klot wrote:
1. Конденсация бензальдегида с ментоном
в воде вприсутсвии NaOH выходы 15%
в безводном эфире в присутствии гидрида натрия выходы 42%

да ну бля, прошлый век.
надо конденсировать с порошком КОНа в диоксане. думаю, что будет не хуже гидрида натрия Smile
Back to top
Glome

Joined: 11 Mar 2005
Posts: 29
Location: Russland Uber Alles
728.14 Points

Wed May 11, 2005 5:04 pm
Reply with quote

Willie wrote:
А где этот ментон брать?

а ведь продается ментол, вот его и окислить скажем бихроматом в кислой среде до кетона.
что до активности, так там же пишут, что пиперидиновый/пирролидиновый варианты вдвое активнее классичского морфина.
EDIT: ох, обшибся - не вдвое, где-то в 1.4 раза - вмазаная морфином крыса отдергивает хвост от горячего через 18 сек, а пирролидиновым цикланом - через 24 с.
чем дольше крыса не ощущает боль, тем препарат активнее.
так что эта мятная свежесть посильнее трамадола будет Smile
EDIT2: цифра 1.3 - 1.4 - это в предположении того, что зависимость между анальгетическим эффектом и временем отдергивания хвоста (или лизания лапки) - линейная. на деле же она НЕЛИНЕЙНА - это вогнутая кривая с медленным подъемом вначале, крутым - в середине и выходом на верхнее плато. так что вещество может оказаться активнее морфина в несколько раз. кто будет пробовать - аккуратнее, не жабайте слишком много.


Last edited by Glome on Wed May 11, 2005 11:48 pm; edited 1 time in total
Back to top
Klot

Joined: 14 Feb 2005
Posts: 93
581.06 Points

Wed May 11, 2005 5:22 pm
Reply with quote

offtopic Smile

Quote:
так что эта мятная свежесть посильнее трамадола будет


И пахнуть будет приятно может быть Smile
Back to top
Glome

Joined: 11 Mar 2005
Posts: 29
Location: Russland Uber Alles
728.14 Points

Wed May 11, 2005 5:44 pm
Reply with quote

Klot wrote:
И пахнуть будет приятно может быть Smile

и рекламная фраза "хочешь освежить дыхание?" приобретает несколько иной смысл Laughing
"новый орбит - опиатная свежесть"
Back to top
Klot

Joined: 14 Feb 2005
Posts: 93
581.06 Points

Wed May 11, 2005 6:14 pm
Reply with quote

Quote:
адо конденсировать с порошком КОНа в диоксане. думаю, что будет не хуже гидрида натрия


Кстати а если без диоксана , то есть БА+ментон+порошок КОН ?

Какую роль в ходе реакции диоксан играет ? растворитель ?[/code]
Back to top
Glome

Joined: 11 Mar 2005
Posts: 29
Location: Russland Uber Alles
728.14 Points

Wed May 11, 2005 6:49 pm
Reply with quote

Klot wrote:
Кстати а если без диоксана , то есть БА+ментон+порошок КОН ?

тут пробовать надо...
Quote:
Какую роль в ходе реакции диоксан играет ? растворитель ?

реакционная среда плюс межфазный катализатор - за счет своих двух кислородов комплексуется с калием и переносит его ион в органическую фазу...
Back to top
Willie

Joined: 14 Feb 2005
Posts: 75
Location: Moscow
1107.76 Points

Wed May 11, 2005 7:01 pm
Reply with quote

Glome, в порядке просвещения не можешь рассказать про окисление дихроматом? Интересует общий случай, давно уже приглядываюсь. Или ссылку/книжку какую посоветуешь? Особо волнует последующее выделение продукта - кетона.
Back to top
Glome

Joined: 11 Mar 2005
Posts: 29
Location: Russland Uber Alles
728.14 Points

Wed May 11, 2005 8:11 pm
Reply with quote

Willie wrote:
не можешь рассказать про окисление дихроматом?

Вейганд-хильгетаг, "Методы эксперимента в органической химии", стр. 307 - пропиздь окисления ментола до ментона реактивом Джонса (бихроматом в присутствии серной кислоты).
смотрю и думаю - это ж надо так вещество назвать - МЕНТ ОН. во стрем-то Mr. Green
Back to top
Clavik

Joined: 22 Feb 2005
Posts: 55
1427.26 Points

Wed May 11, 2005 9:43 pm
Reply with quote

Слушайте, а вот конденсация бен-ида и ме-она - это ж альдольная конденсация.
Вот интересно, а эта методика с КОН в диоксане и для других карбонильных соединений работает? Или это только для данного случая?
Back to top
zaratystra

Joined: 16 Feb 2005
Posts: 36
1656.40 Points

Thu May 12, 2005 2:57 pm
Reply with quote

Инфа конечна интересна !

Но ИМХО это будет что то типа трама ...
Т.е. неплохо снимать кумары и не более того.
Кайфу от него я думаю будет не много.

Касаемо конденсации имеет смысл использовать катализатор межфазного переноса KOH + ТБАБ
Back to top
Display posts from previous:   
Post new topic   Reply to topic    synthetikal.com Forum Index -> Chemistry (Russian) All times are GMT + 5.5 Hours
Goto page 1, 2, Next
Page 1 of 2

 



Powered by phpBB 2.0.11 © 2001, 2002 phpBB Group

Igloo Theme Version 1.0 :: Created By: Andrew Charron